三級胺在生物活性分子中無處不在，在分子識別和功能中扮演核心角色。

其中，三級苄胺在化學發現領域尤其突出，因其易於組裝，可從豐富的結構單元開始進行先導化合物生成，並具有良好的物理化學和結合特性。

然而，儘管它們易於取得，這些骨架的核心碳氮鍵結卻基本上是鎖定的，限制了多樣化僅限於苄胺衍生物，並阻礙了直接獲得結構上不同的芳基-烷基胺結構。

克服這一限制需要對完全形成的胺骨架內的碳氮鍵結進行直接且選擇性的重構。

在此，我們展示了三級苄胺可以透過催化重塑其碳氮鍵結，從靜態骨架轉變為可程式化平台，用於分子多樣化。

使用雙功能親電試劑進行N-烷基化會生成一個編碼了碳氮鍵結的鈀催化拆解和重組的季銨鹽中間體。

此概念首先透過三級苄胺的一碳延長來證明，更重要的是，它建立了一種通用的策略，用於將模組化單元——從單一碳原子到複雜分子片段，包括碳鏈、雜環和芳基——可程式化地直接插入到完全形成的胺骨架的碳氮鍵上。

這種能力為胺骨架的可程式化多樣化開闢了一條途徑，能夠系統性地探索胺鍵結和分子架構。