過渡金屬獨特的反應性促進了 C–H 官能基化化學的發展，使研究人員能夠在結構活性關係 (SAR) 研究期間直接修飾藥物和農用化學品。這些金屬特別擅長轉化芳烴和芳香雜環的 C–H 鍵，產生形成 C–C 和 C–雜原子鍵的新反應。然而，在眾多潛在的偶聯夥伴中，(雜)芳烴 C–H 鍵與水和氨的偶聯反應卻很少見。儘管水和氨是地球上最豐富的兩種化學物質，但它們的反應性可能與過渡金屬錯合物以及涉及 C–O/C–N 鍵形成的基礎步驟相悖。我們推測，過渡金屬區塊以外的元素或許能促進這些反應。在此，我們展示簡單的三芳基膦能選擇性地促進氮雜環 C–H 鍵與水和氨的偶聯。這些反應透過一種獨特的機制進行，其中側鏈的醛和亞胺官能基會相互轉化為縮醛和縮氨醛型態，本研究透過實驗和計算對此進行了探討。這種不尋常的鄰基參與的例子有效地將水和氨分子引入 P(V) 配位環境中，透過配體偶聯反應促進 C–O 和 C–N 鍵的形成。此方法適用於廣泛的吡啶類化合物，以及喹啉和二嗪類化合物，並可作為複雜藥物和農用化學品後期羥基化和胺化的一種策略。